Từ năm 2009, Charlene là chủ tịch danh dự của Ladies Lunch Monte-Carlo (tạm dịch: Bữa trưa ở Monte-Carlo của các Quý cô).[25] Từ 2010, Charlene trở thành một người tài trợ cho Tổ chức Nelson Mandela và thường tham gia các sự kiện gây rũy từ thiện như Amfar.[26] Tháng 5 năm 2011, Charlenen trở thành đại sứ toàn cầu cho Tổ chức thể thao Special Olympics (tạm dịch: Thế vận hội Olympic Đặc biệt), thúc đẩy "sự tôn trọng và hòa nhập" đối với người khuyết tật trí tuệ trên toàn thế giới.[27] Charlene đã tuyên bố rằng phong trào này đã chạm đến trái tim mình với tư cách là một cựu vận động viên và đánh giá cao vai trò của nó trong việc "sử dụng sức mạnh của thể thao để thay đổi cuộc sống của mọi người". [lower-alpha 2] [27] Tháng 7 năm 2011, Thân vương phi trở thành đồng bảo trợ của Giving Organisations Trust (tạm dịch: Tổ chức Trao tặng Niềm tin), một nhóm các tổ chức từ thiện ở Nam Phi hoạt động vì bệnh nhân AIDS, trẻ em có hoàn cảnh cơ nhỡ và chủ nghĩa bảo vệ môi trường.[25] Vương phi Charlenecònn được ủy thác Princess Grace Foundation-USA (tạm dịch: Tổ chức Thân vương phi Grace ở Mỹ), một tổ chức từ thiện được đặt theo tên của Grace Kelly, cố Thân vương phi xứ Monaco và thường tham dự các lễ trao giải hằng năm của tổ chức.[28]

Charlene thường tham gia các sự kiện gây quỹ cho amfAR, Tổ chức Nghiên cứu AIDS. Thân vương phi hiện là chủ tịch danh dự của Tổ chức Monaco Against Autism (tạm dịch: Tổ chức Chống Tự kỷ của Monaco). Năm 2012, Thân vương phi trở thành người bảo trợ cho Câu lạc bộ AS Rugby Monaco (tạm dịch: Câu lạc bộ bóng rugby Monaco) và cũng là chủ tịch danh dự của Tổ chức Monaco Liver Disorder (tạm dịch: Tổ chức Rối loạn Chức năng Gan Monaco) và Monaco Against Autism.[25][26] Năm 2012, Thân vương phi Charlene cùng chồng thực hiện chuyến thăm đến Warzawa, Ba Lan. Năm 2014, Charlene nhận được Giải "Champion of Children" (tạm dịch: Nhà vô địch vì Trẻ em) vì những đóng góp của Vương phi đối với quyền trẻ em bởi The Colleagues, một tổ chức xã hội.[29] In 2016, Vương phi trở thành người bảo trợ của Hội Chữ thập Đỏ Nam Phi vào ngày lễ kỷ niệm lần thứ 68 của hội. Tháng 9 năm 2016, Charlene tham dự sự kiện Ngày Sơ Cấp cứu Thế giới ở Genève với tư cách là đại sứ của sự kiện.[25]

Thân vương phi Charlene đã sáng lập ra Princess Charlene of Monaco Foundation (tạm dịch: Tổ chức Thân vương phi Charlene) vào tháng 12 năm 2012, với nhiệm vụ chấm dứt tình trạng đuối nước bằng các phương pháp nâng cao nhận thức và phòng ngừa ở trẻ em.[25] Tháng 9 năm 2014, Thân vương phi đã trình bày về Tổ chức của mình tại Hội nghị Sáng kiến Toàn cầu Thường niên Clinton lần thứ 10 tại Thành phố New York. Tháng 11 năm 2015, Charlene hợp tác với Hội đồng Giáo hoàng và tham dự Annual Conference for Healthcare Workers (tạm dịch: Hội thảo Thường niên dành cho Nhân viên Y tế) lần thứ 20 tại Vatican và nói vè những nỗ lực ngăn chặn nạn đuối nước.[26] Tháng 6 năm 2020, Tổ chức của Vương phi đã sản xuất khẩu trang cho người dân Monaco trong bối cảnh Đại dịch COVID-19.[30] Tháng 10 năm 2020, Charlene đã đại diện Tổ chức thực hiện chuyến thăm đến Tbilisi, Gruzia. Vương phi đã đến thăm Làng Olympic và các cơ sở thể thao cùng các quan chức chính phủ, và sau đó đã quyên góp một xe buýt du lịch cho Câu lạc bộ Bóng Rugby Tbilisi. Charlene còn gặp gỡ các vận động viên She also took meetings with Paralympic athletes and visited the Ai la foundation, một trung tâm phục hồi chức năng cho trẻ khiếm thính. Vương phi Charlene cũng đã có bữa trưa với Salome Zourabichvili, Tổng thống Gruzia, tại Cung điện Tổng thống Gruzia, thảo luận về các vấn đề ngoại giao và thiện nguyện.[31]